(4)催化劑的影響 催化劑一般用叔胺、季銨鹽,常用三乙胺、N、N-二甲基芐胺、N、N-二甲基苯胺、三甲基芐基氯化銨、三苯基磷、三苯基銻、乙酰丙酮鉻、四丁基溴化銨、四乙基溴化銨等。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹,陳建山等研究了幾種催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響發(fā)現(xiàn),四丁基溴化銨效果最優(yōu);唐中華等得到了同樣的結(jié)果,并且發(fā)現(xiàn)四丁基溴化銨用量為1%、反應(yīng)5~6h并采用催化劑先與丙烯酸混合,后滴加的加料方式,得到的產(chǎn)物具有好的性能;周鋼等討論了4種嗡鹽催化劑(三甲基芐基氯化銨、三甲基芐基溴化銨、三乙基芐基氯化銨、三乙基芐基溴化銨)的影響,發(fā)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)速率影響以三乙基芐基溴化銨為最佳,且用量(基于E-44環(huán)氧樹脂)以0.6%~0.9%為宜;E-12樹脂,催化劑用量以0.8%~1.2%為宜,反應(yīng)時(shí)間均為2h。
2、環(huán)氧丙烯酸酯的改性 環(huán)氧丙烯酸酯具有優(yōu)異的綜合性能,但是也有其缺點(diǎn),因此國內(nèi)外眾多研究都集中在對(duì)其改性方面。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹,例如可以利用雙羥基化合物的羥基,與部分的環(huán)氧基反應(yīng),然后剩下的環(huán)氧基再與丙烯酸進(jìn)行酯化反應(yīng)來提高柔韌性。此外還可以通過胺改性提高固化速度,改善脆性和附著力;聚氨酯改性提高耐磨耐熱和彈性;有機(jī)硅改性提高耐候性、耐熱性、耐磨性和防污性等。 解一軍等開發(fā)了一種用半酯法合成環(huán)氧丙烯酸酯型光敏涂料的方法。該法首先使順丁烯二酸酐與丙烯酸羥乙酯進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)制得半酯化合物,然后使之和環(huán)氧樹脂或環(huán)氧大豆油反應(yīng),制得光敏預(yù)聚物。研究發(fā)現(xiàn)此法合成的預(yù)聚物因?yàn)楹休^多的不飽和雙鍵而具有較高的光敏性,而且由于半酯的加入,側(cè)鏈體積加大,改變了大分子的分子結(jié)構(gòu),使得以其配制的光固化涂料柔韌性提高;而且此法反應(yīng)平穩(wěn),易于控制、反應(yīng)成本低。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹,哈爾濱工程大學(xué)馬萍等也對(duì)這種方法進(jìn)行了研究,通過測(cè)定雙鍵含量發(fā)現(xiàn)此法制得的EA,雙鍵含量是傳統(tǒng)酯化法的2倍,雙鍵含量的提高,直接導(dǎo)致光固化時(shí)間縮短。 StefanOprea等以雙酚A環(huán)氧樹脂、丙烯酸和甲苯二異氰酸酯為原料,合成了一種環(huán)氧氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物,據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹,研究表明此預(yù)聚物具有低粘度和良好的柔韌性。張琳琳等以脂環(huán)族環(huán)氧樹脂為基本原料合成了一種丙烯酸酯樹脂,該樹脂具有丙烯酸酯基團(tuán)和環(huán)氧基團(tuán),能同時(shí)發(fā)生自由基和陽離子2種聚合反應(yīng),表現(xiàn)出較好的協(xié)同效應(yīng),從而拓展了紫外光固化體系的應(yīng)用,且示差掃描量熱(DSC)分析表明,體系固化后具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。夏澤斌等采用自制的4-甲基丙烯酰氧β-丙氧甲酰胺基甲苯2-異氰酸酯中的異氰酸基,與自制環(huán)氧丙烯酸雙酯中羥基上的氫反應(yīng)制得了改性樹脂,并以此為基料配成紫外光固化涂料,所得涂層性能優(yōu)良。
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